Première saison
Lors de leur première rencontre Angel se présente à Buffy comme "un ami". Il la prévient d'un danger imminent, mais Buffy ne l'écoute pas vraiment. Dès la deuxième partie du pilote, Angel révèle son nom à Buffy, un grand risque car il sait que son Observateur pourrait établir le lien entre lui et Angélus, un vampire dans la renommée n'est plus à faire.
Par la suite, chaque fois qu'il entend parler d'un danger, Angel contacte Buffy.
Dans le quatrième épisode, Buffy ayant froid, il lui offre son manteau, geste très romantique qui méritait d'être souligné... (Normal, il a 240 ans!). Angel est très mystérieux, intriguant ce qui ne manque pas d'énerver Buffy. Il est toujours seul, et souvent triste, il semble être hanté d'un lourd secret. C'est peut-être son isolement qui attire notre Tueuse qui, à cause de sa mission, est, elle aussi, isolée. Buffy ne sait rien d'Angel, il est comme son ange gardien. Il occupe une grande place dans sa vie car, bien qu'elle tente d'être une adolescente normale, qui sort avec des garçons de son âge, sa relation avec Angel ne tarde pas d'éclipser toutes les autres. L'épisode "Alias Angélus" lève enfin le voile sur Angel. Alors qu'il aidait Buffy dans un combat, Angel se blesse. Ils se réfugient alors chez Buffy qui propose de le soigner. Lorsqu'il enlève sa chemise, Buffy, très troublée, tente de garder le contrôle de la situation. Entre-temps, alors qu'Angel ne peut repartir à cause des vampires, Joyce ordonne à Buffy d'aller se coucher. Ensemble, ils vont donc dans la chambre de Buffy, et la tension monte d'un cran : "Deux pour un lit. Mince ça ne marche pas" bafouille Buffy. Le lendemain, lorsqu'elle rentre du lycée, Angel lui avoue : "la conclusion de mes réflexions, c'est qu'il vaut mieux en rester là, parce que quand on est ensemble... Je n'ai qu'une idée, qu'une obsession : t'embrasser, te prendre dans mes bras." Et c'est ce qu'il fait, mais l'odeur du sang de la jeune fille provoque la transformation... Angel est un vampire... Buffy en est malade, elle demande conseil à Giles qui lui rappel son devoir de tueuse, un vampire ne pouvant malheureusement jamais, selon lui, être bon. Buffy se pose alors beaucoup de questions : "Pourquoi est-ce qu'il m'a sauvée ?". Quelques jours après, en rentrant chez elle, elle découvre Angel penché sur sa mère évanouie, portant deux blessures sanglantes au cou. Alors, avant d'appeler les urgences, elle jette Angel part la fenêtre, n'ayant pas le courage de le tuer. Mais à l'hôpital, elle se ravise et part affronter le vampire. Elle lui arrache alors quelques révélations : Angel lève le voile sur les choses horribles qu'il a faites et nous révèle la profondeur de ses remords. Plus tard, il révèle également qu'il n'a pas attaqué Joyce (c'était Darla qui était jalouse...), mais qu'il avait voulut tuer Buffy ce soir. Alors, Buffy pose son arme et lui tend son coup, mais Angel ne fais que le regarder. Tous deux comprennent alors que leur relation est à la fois plus profonde et plus complexe. Angel s'éclipse pendant trois épisodes et évite Buffy lors de sa réapparition. Dans le dernier épisode de la première saison, Buffy est incroyablement heureuse de le revoir... jusqu'à ce qu'elle réalise qu'il parle avec Giles de sa mort, qui surviendra dans 24 heures... Bien qu'Angel aime Buffy, c'est Alex qui le pousse à descendre dans l'Antre du Maître, et encore Alex qui lui fait du bouche à bouche pour la ramener à la vie (les vampires n'ont pas de souffle). Mais c'est Angel qui se bat contre les vampires quand la Bouche de l'Enfer s'ouvre. Au moment de fêter la victoire au Bronze, Angel est accepté comme le compagnon de Buffy.
Deuxième saison
Au début de la deuxième saison, Buffy a du mal à surmonter sa destinée de tueuse, à cause du traumatisme de sa propre mort. Elle est cruelle et froide envers tous ces amis, dont Angel. Mais lorsqu'elle réduit enfin les ossements du Maître en poudre, Buffy s'effondre dans les bras d'Angel, en larmes. Elle laisse apparaître sa peur et sa frustration.
Par la suite, leur couple rencontre diverses difficultés telles que la jalousie d'Angel envers Alex, les questions préoccupantes de l'avenir plus qu'incertain... De même, dans Mensonge, Buffy doit surmonter un choc : la très jolie fille qu'elle a vue avec Angel est un vampire, Drusila. Elle est la compagne de Spike et Angel était, dans le temps, obsédé par elle. Il la rendit folle en massacrant toute sa famille et la transforma en vampire le jour où elle devait rentrer dans les ordres. Buffy parvient cependant à surmonter cette étape, et leur amour continue de se développer. Leur relation est alors à son apogée. Après qu'ils aient risqué leur vie dans une bataille vampiresque, ils se retrouvent seuls dans l'appartement d'Angel. La montée d'adrénaline provoquée par le combat et la peur rétrospective du danger les fait tomber dans les bras l'un de l'autre. Malheureusement, la malédiction que les bohémiens faisaient peser sur Angel, et qui lui interdisait de connaître le bonheur, est activée: Angel perd son âme et le cauchemar de Buffy commence... Buffy réalise que son amour entier et inconditionnel qu'elle a offert à Angel l'a retransformé en monstre. A partir de là, Angel ne cessera de la traquer : il menace sa mère, ses amis, s'introduit dans sa chambre... Tous les matins, la résolution de Buffy s'affermit : Angel n'est plus l'homme qu'elle aimait. Le plus dur à accepter, c'est que son amour l'a tué. Angel la provoque en lui transmettant ses meilleurs voeux par une camarade qu'il a transformée en vampire. Après qu'il est tué Jenny, si précieuse aux yeux de Giles, Buffy décide de le tuer. Mais Willow reste persuadée que Buffy est la seule à exister dans les pensées d'Angel. Il le prouve dans Réminiscence quand il tente de rendre visite à Buffy, hospitalisée. Plus tard (La Soirée de Sadie Hawkins), la jeune fille n'arrive pas à se pardonner d'avoir transformé Angel en monstre sanguinaire en couchant avec lui. Mais, quand elle est possédée par le fantôme de quelqu'un qui a besoin qu'on lui pardonne et Angel par un fantôme qui a besoin d'être pardonné, les deux amants ont le droit à un court moment de grâce (très émouvant). Dans le dernier épisode de la deuxième saison (Acathla 2), Angel retrouve son âme (grâce à une formule de Willow)... pour être aussitôt envoyé en enfer, Buffy n'ayant pas d'autre choix que de le tuer (malgré son amour pour lui) pour éviter que le monde ne soit aspiré par le vortex ouvert par Acathla.
Voici les derniers mots qu'ils échangèrent avant que notre Tueuse expédie en Enfer son unique amour :
Angel : - Qu'est-ce qui ce passe ?
Buffy : - Chut, je suis là, n'aie pas peur. (Elle s'écarte, le dévisage et l'embrasse) Je t'aime.
Angel : - je t'aime.
Buffy : - ferme les yeux."
Troisième saison
Ne pouvant supporter l'idée qu'elle a tué Angel, Buffy a fugué. La voilà seule, dans une grande ville. En aidant sa seule amie, elle va reprend goût à la lutte, ce qui lui donne envie de retrouver les siens, à Sunnydale. Buffy, toujours perturbée par la mort d'Angel, avoue à Giles et à Willow qu'Angel avait retrouvé son âme avant qu'elle ne le tue. Toujours dans l'amour d'Angel, elle refuse l'invitation d'un jeune homme, finissant par l'accepter à la fin de l'épisode. Juste avant de s'y rendre, elle retourne sur le lieu de la mort d'Angel pour y déposer la bague qu'il lui avait offerte, puis repart. Une lumière intense jaillit de la bague : Angel tombe du ciel, nu...En patrouillant dans la forêt, Buffy découvre qu'Angel est revenu des Enfer, après un exil de 100 ans. Elle est stupéfaite : Angel paraît être revenu à l'état sauvage. Elle l'attrape et l'attache dans son ancienne cachette, le soupçonnant d'un meurtre. Poursuivant son enquête, elle découvre le véritable meurtrier et le poursuit dans un petit garage. Elle se fait presque battre, mais heureusement, Angel, qui s'était libéré de ses chaînes, arrive et la sauve. Et là, Angel prononce le nom de Buffy, son premier mot depuis son retour (et tous les fans sont ravis...).Buffy voit toujours Angel en cachette. Ce dernier, qui a repris des forces la conseille sur un puissant démon. Sous les ordres de Giles, Alex se rend au caveau et y découvre Angel et Buffy entrain de s'embrasser. Il se retire discrètement. Le lendemain, Alex ayant prévenu Giles du retour d'Angel, toute la bande se rejoint dans la bibliothèque, très déçue. Buffy s'obstine à leur dire qu'elle attendait le bon moment, mais rien n'y fait.Plus tard, Alex et Faith sont fermement décidés à tuer Angel. Ils se rendent à la bibliothèque pour prendre des armes quand ils trouvent Giles mal en point. Persuadés qu'Angel est le responsable, ils se rendent tous chez lui. Buffy se bat contre Faith pour protéger Angel, qui est maintenant à terre. Tout le monde étant occupé, Gwendoline Post (l'observatrice de Faith qui était en fait une traîtresse) s'empare des pouvoir d'un démon très puissant (par le biais d'une main en métal contenant de nombreux pouvoirs). Alors, Angel sauve Willow et Buffy, après s'être réconcilié avec Faith, et tue de justesse Gwendoline en lui tranchant la main (la fameuse main en métal). Pendant plusieurs épisodes, Buffy et Angel sortent ensemble, mais sans aller trop loin. Angel tient compagnie à Buffy pendant ses rondes, il l'aide dans ses missions etc... Mais lors d'une de leurs missions, ils sont confrontés à Wilkins, le maire de la ville. Celui-ci leur fait voir la vérité : ils ne peuvent pas vivre ensemble pour multiples raisons, Angel est un vampire, Buffy la Tueuse, Angel est immortel et ne vieillit pas alors que Buffy, elle, deviendra vieille... Bien qu'ils essayent de croire que le maire a tort, ils se rendent bien compte du contraire. Angel décide alors de rompre leur relation et annonce à Buffy qu'il quittera la ville après avoir arrêter le maire lors de la Cérémonie. Après la cérémonie, on voit Angel partir dans le brouillard, seul...